Petroio est un joli bourg médiéval très évocateur de la province de Sienne. Il a probablement des origines étrusques.
Le plan de Petroio est circulaire, ce qui fait que la rue principale est une sorte de spirale qui culmine dans la place principale, au coeur du bourg. D’ici se développe un dédale de ruelles qui descendent vers le bas du rocher calcaire auquel Petroio est accroché.
À visiter: l’église Saint George, la plus ancienne du bourg, à la façade romane et au campanile du XVIIIe siècle; la chapelle Saint André, avec de belles fresques de la Renaissance; l’église de la Compagnie du Corpus Domini, à l’intérieur du château médiéval et, tout près de Petroio, l’église Madonna della Rosa, qui conserve une fresque du XVIe siècle représentant la Madone avec une rose dans sa main.
Signalons la production artisanale de produits en terre cuite, célèbre au niveau national.